PDCPD材料有什么特性
聚雙環戊二烯(PDCPD)材料是一種高性能的適用于反應注射成型(RIM)的熱固性塑料。本文簡述了該材料的發展、特點以及所用的成型工藝和設備,并介紹了國家反應注射成型工程技術研究中心開發的PDCPD材料的性能及應用,另外還對PDCPD材料的國內市場前景進行了分析和展望。
概述
PDCPD是一種具有良好應用前景的熱固性高分子材料。1985年,美國Hercules公司和Goodrich公司聯手次實現了該材料的工業化,代表性品牌有Hercules公司和日本帝人株式會社合作開發的METTON,以及Goodrich公司與瑞翁株式會社合作開發的TELENE、PENTAM系列等。PDCPD材料具有優異的物理性能和穩定的化學性能,與玻璃鋼相比,其“輕質高強”的特點更加突出,可替代金屬和某些工程塑料應用于車輛零部件、大型電器殼體、醫療設備及耐腐蝕設備等復雜的結構制件。通過追加新技術、新助劑可擴大其應用領域,節省資源及能量,適應時代的需求。
成型工藝及設備
1.成型工藝
PDCPD制品在生產中一般采用RIM工藝,基于高純度的DCPD(≥98%)經過開環移位聚合反應(ROMP)制得,原料多為雙組分體系(A、B液),其工藝過程為:(1)原料。A、B料液均為低黏度液體,A料含有DCPD、活化劑及添加劑,B料含有DCPD、催化劑及添加劑,黏度控制在0.2~1.0 Pa.s,料溫為20~30℃;(2)模具。模具需預熱到40~80℃,制品較厚或較大時,陰模、陽模應有20~40℃的溫差;(3)計量、混合及注模。A、B料液的質量比好為1:1,差值應<5%;(4)解壓、脫模。制品結構簡單時可自脫模,當有加強筋或其他復雜結構時,可借助脫模劑;(5)整理、修飾。整個生產的成型周期在6min左右。圖1為PDCPD制品的成型工藝流程圖。
3組分混合工藝是通過將含有添加劑(增強材料、阻燃劑和染色劑等)的料液C與A和B在混合頭中均勻混合后注入模腔,反應固化后制得產品的一種技術,其優點是:可保證添加劑均勻分散在模制產品中;不會污染A、B液的循環系統,且質量控制和體系的轉換更容易。
2.設備
PDCPD-RIM制品用設備由注射機、模具及合模機組成。注射機包括貯料罐、循環管路、計量泵和混合頭。貯料罐需配備加熱、冷卻裝置,并裝有攪拌器、N2保護系統及自動進料裝置等,循環管路需配有過濾器及熱交換器等,計量精度控制在±1.5%?;旌项^是RIM裝置的主要部件,直接影響料液混合的均勻度,為了提高注射機的利用率,可采用“一機多頭”生產線。模具的密封性和傳熱性要求很高,但由于注模的壓力不高(一般為0.3~1.0MPa),對模具的材質、結構強度要求較低,因此可用鋁、鋁鋅合金、環氧樹脂及鑄鋼等材質模具,降低模具投資成本。合模機用于固定模具,其鎖模力、鎖模精度、平行性和剛性均非常重要,PDCPD-RIM制品成型通常采用臥式鎖模系統。
原料及材料性能
1.原料
目前,全球PDCPD-RIM制品用原料實現量產的只有美國SOJITZ公司和日本RIMTEC公司,較高的原料價格和較低的市場認知度制約了其在國內的發展。國內對原料的研究大多還停留在實驗室階段,為了打破國外對原料的壟斷,降低并穩定原料價格,國家反應注射成型工程技術研究中心(黎明化工研究院)早在“八五”期間就對PDCPD-RIM配方進行了探索性基礎研究,經過近20年的深入研究,攻克了多項技術難題,掌握了DCPD的提純、液化和改性技術,特種助劑制備技術,聚合調速技術,原料批量生產技術,以及PDCPD-RIM成型工藝技術等,開發的產品性能已達到國際同類產品的技術水平,且擁有自主知識產權。
根據市場和客戶需求,國家反應注射成型工程技術研究中心積極研發了一系列的PDCPD-RIM制品用原料,根據基礎配方添加助劑的不同,可分為3大體系:PDCPD-RIM、增強PDCPD-RIM和阻燃PDCPD-RIM。增強PDCPD-RIM是在基礎配方中添加增強填料,提高材料的強度與模量,并且降低收縮率。針對PDCPD材料的易燃性(LOI=19.2%),該研究中心還研發了阻燃PDCPD-RIM,這是減少火災、拓寬市場領域的有效戰略措施。
2.材料性能
國家反應注射成型工程技術研究中心開發的PDCPD材料著色效果好、力學性能優異,可實現制品形狀的自由設計且成型周期自由調整。材料性能見上表。
該研究中心研發的PDCPD材料除了擁有上表所描述的高力學性能外,還具有優異的耐候性、耐磨性、表面涂飾性、電絕緣性、耐酸堿性及防水性。
應用領域
PDCPD材料性能優異、設備成本低廉、成型周期短、生產效率高、產品質量穩定且工作環境友好,適合各種規模的批量、多品種制品的生產,因此應用范圍十分廣泛。下面舉出一些應用實例。
1.污水凈化槽
隨著水污染問題的日益嚴重,各個國家都出臺了相關政策,要求生活、生產污水自產自治、循環利用,因此對污水凈化槽的需求量劇增。目前,污水凈化槽多采用玻璃鋼制造,而玻璃鋼存在生產效率低、工作環境差,以及對環境污染嚴重等缺陷,因此一些發達國家已禁止使用玻璃鋼凈化槽。在這種情況下,急需一種材料來替代玻璃鋼,而PDCPD材料以其一系列的優異性能引起了污水凈化槽應用領域的關注:可一步成型、生產效率高,屬于“環境友好材料”;的耐腐蝕性保證了其較長的使用壽命;高強度保證了其可承受足夠的水壓,可制備大型的、不同厚度的且結構復雜的模塑產品;生產自動化程度高,降低了勞動力成本。圖2為由PDCPD制成的污水凈化槽。
2.氯堿行業的設備管道
氯堿生產過程中同時存在鹽水腐蝕、堿腐蝕、酸腐蝕和氯氣腐蝕等,成為腐蝕的重災戶,而我國氯堿的年需求量達上千萬噸,因此急需防腐材料提高設備的抗腐蝕性,延長設備的使用壽命,保證安全穩定的連續生產。氯堿裝置常用的材料有碳鋼、鑄鐵、不銹鋼、銅及銅合金、鎳及鎳合金、鈦及鈦合金等,碳鋼和鑄鐵價廉易得,但耐腐蝕性差,其他金屬又價格昂貴。相比之下,PDCPD制品可很好地解決氯堿廠家的困擾,其耐溶劑腐蝕的范圍廣,可在pH0~14之間的高溫介質下工作;易于成型,可滿足氯堿裝置的設計要求;的耐腐蝕性可極大地延長設備管道的使用壽命;與鎳、鈦金屬相比,價格低廉。因此,PDCPD-RIM制品可廣泛應用于氯堿行業(如圖3所示)。
3.衛浴產品
陶瓷衛浴產品由于質地潔白、結構致密、強度大及熱穩定性好,多年來一直在衛浴市場占據主導地位,然而其存在兩個缺點:(1)脆性大,耐沖擊能力低,易碎;(2)陶瓷有一定的吸水性,吸水后膨脹,導致釉面發生龜裂。而PDCPD制品不會發生類似的問題,其高抗沖擊能力可確保產品的長期安全使用。另外,PDCPD材料還具有其他優勢:優異的涂飾性能、靈活多樣并具有藝術性的設計,可滿足客戶的個性化需求;可一步成型,生產效率高;產品設計無接合縫,安全性和舒適性都令人滿意;環保、無污染。圖4為由PDCPD制成的水槽。
4.醫療設備
近期,由工信部牽頭,發改委、科技部等幾大部委正在研究制定加快醫療器械產業發展的政策措施,相關規劃有望于年內出臺。市場人士認為,在未來5年內,對醫療設備的需求有望出現大增。然而,我國醫療設備制造技術落后,材質多為不銹鋼,質量重且易導熱,結構精確度差,限制了高品質醫療設備的發展。而PDCPD材料可制備質量輕、體積大及空間結構精確的醫療設備,而且產品導熱性低、電絕緣性高,添加一定的阻燃劑后,還可滿足國家對室內用塑料的阻燃要求?;谶@些優異特性,PDCPD材料可為我國醫療設備的創新發展提供保障。圖5為制造材料采用了PDCPD的CT機。
5.皮劃艇
伴隨我國生活質量的提高,以及海南國際旅游島和沿海發達地區的旅游設施規劃建設,未來幾年我國艦船行業將有一個較大的發展。目前,艦船所用的玻璃鋼材料剛性模量低,而PDCPD屬于高剛性、高模量材料,可一步成型,整體性好,殼體無接縫、無縫隙,質輕高強,對減輕結構質量有較大的潛力。另外,由于成型簡便,比鋼質、木質艇省工,批量生產性好,采用PDCPD材料還可有效降低皮劃艇的造價。圖6為由PDCPD制成的皮劃艇。
6.車輛
PDCPD可代替金屬或玻璃鋼而應用于車輛殼體及其他部件,其優點是:質量輕,轉運、組裝更省力,并且可降低生產線上工人的勞動強度、降低車輛燃油消耗及提高車輛載荷量;投資小,生產周期短,見效快;車輛殼體可實現外觀自由設計,使其更加多樣化、個性化;殼體噴漆前幾乎不經過任何處理就可達到A級表面粗糙度;著色性、電鍍性及抗老化性優異。圖7為制造材料采用了PDCPD的農用車。
7.其他應用
PDCPD材料的低密度、高強度、高硬度、高耐沖擊性及優異的耐腐蝕性使其可用于制造大型垃圾箱,替代木材制備載荷量更大、使用更耐久的物流托盤(如圖8所示),以及高強度、高抗沖擊能力、大面積的薄壁制件,如空投箱。優異的低溫特性(-40℃環境下材料不變脆)則使其可用于制造摩托雪橇(如圖9所示)。PDCPD材料還在體育器材、大型電器外殼及航空制造業等領域具有很好的應用前景。
展望
目前,國內已建成10多條PDCPD-RIM制品的生產線,產品主要集中在工程車、農用車等大型機械的殼體上。經過近10年的市場檢驗,客戶對產品較認可。一些應用領域也正在開發,比如污水凈化槽和醫療設備,還有一些應用領域(如體育器材)有待開發,因此PDCPD制品的市場潛力較大。
近幾年,環境因素使一些發達國家對玻璃鋼產品的使用進行了嚴格的控制,而PDCPD則屬于“環境友好材料”。國家環保政策的規范、公民環保意識的加強和市場認知度的提高為PDCPD制品的高速發展提供了契機。一旦原料實現國產化,可與國外品牌形成競爭,并進一步降低原料價格,穩定貨源供應,提供優質技術服務,從而提高國內制品生產商的利潤空間??梢灶A見,PDCPD將在多個應用領域實現突破性增長。